一、黄药及其衍生物类

    迄今为止，硫化－黄药浮选用是选别氧化铜矿的主要方法，黄药类药剂则是氧化铜矿的主要捕收剂，或者是黄药类捕收剂与其他捕收剂的混合用药。

    我国多数氧化铜选厂所采用的黄药类捕收剂是正丁基黄药。如云南东川矿务局的几个氧化铜矿选厂都采用正丁基黄药作捕收剂，用硫化钠、磷酸乙二胺、硫酸铵作调整剂，松醇油作起泡剂，获得了良好的分选效果。

    为了满足各种矿石对于其他类型黄药的需求，有关部门也做过这方面研究工作，如异丁基黄药、异戊基黄药及杂黄药等。在很多情况下，这些药剂可以代替正丁基黄药，同时还具有一定的优越性。

    异丁基黄药性能与正丁基黄药相似，但较正丁基黄药稳定，选择性更好。国内外有许多选厂采用异丁基黄药作捕剂做了一些试验，如红透山铜矿采用异丁基黄药，其用量比正丁基黄药减少20g/t，二号油减少了5.5g/t，并且在回收率相近的情况下铜精矿品位提高1.2%；柏坊铜矿改用异丁基黄药后，铜精矿品位提高2.25%，回收率提高0.3%。

    仲辛基黄药作为氧化铜矿物捕收剂也有这方面的报道。这种捕收剂对氧化铜矿物的捕收能力较强，并且具有一定起泡性，能减少起泡剂的用量。

    二、烃基含氧酸及其盐类

    这类捕收剂通常在其极性基中含氧、氮等原子，同时非极性基分子量较大，属于阴离子型捕收剂。

    （一）羧酸类的应用。在氧化铜矿物浮选早期一般多用脂肪酸（如油酸钠、棕榈酸）作捕收剂直接浮选。但由于脂肪酸来源受到限制，且用量大，目前在氧化铜矿物浮选中逐渐被其他捕收剂所取代。

    20世纪70年代末，有C5～C9或C7～C9合成脂肪酸，用于硅孔雀石、氧化铜矿石浮选的生产报道。

    近些年来，国内外研究了许多改善其性能的方法，得到了一系列有关的捕收剂，其中某些化合物，具有改善脂肪酸类捕收剂浮选结果的能力，即所谓的脂肪酸增效剂。但是，脂肪酸类捕收剂目前在氧化铜矿浮选上的应用仍较少。

    （二）磺酸（盐）、硫酸酯类。这类捕收剂具有起泡性，有时也当用起泡剂用。作为捕收剂，其选择性较强。

    湖南有色金属研究所韦华祖使用十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠对孔雀石纯矿物进行了浮选研究，并与油酸钠的捕收性能进行比较。研究结果表明，十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠对孔雀石具有较强的捕收作用和较宽的浮选pH值范围，具有与油酸钠相同的捕收性能。由于十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠对含钙矿物的捕收能力较油酸钠弱，因此，选择性更好，可在硬水中使用，比油酸钠具有优越性。

    （三）膦酸类。膦酸类捕收剂应用在氧化铜矿石浮选中的主要品种是烷基膦酸酯和二烃基膦酸（R2PO2H，R分别为辛基、仲辛基、乙基、环乙基和苯基）。

    二烃基次膦酸是一类新型的氧化铜矿石浮选捕收剂。中南工业大学林强、王淀佐在这方面做过研究。研究结果表明，二烃基次膦酸是细粒孔雀石的有效捕收剂。其捕收性能按二乙基次膦酸＞二正辛基次膦酸＞二仲辛基次膦酸＞环乙基次膦酸＞二苯基次磷酸的顺序依次降低。对于泥化的孔雀石，合适的药剂是二乙基次膦酸（总碳数为11～12）。

    （四）氧肟酸类。氧肟酸（或称异羟肟酸）系胲的N－酰基衍生物，其烯醇式互变异构体即为羟肟酸：
 
 

    它们的Cu2＋反应生成一种难溶于水的螯合物。

    目前广泛使用的是烷基氧肟酸钠，氧肟酸钠的制备有不同的方法。昆明冶金研究院合成的C5～9及C7～9烷基氧肟酸钠，使用低级砂基烷水解制备羟氨硫酸盐，再与相当的合成羟酸男酯反应，不经酸化皂化直接制得有效成分约30%的液体氧肟酸钠产品。

    影响氧肟酸类捕收剂浮选过程的因素有矿浆pH值、混合使用捕收剂、预先硫化的必要性以及脉石制剂的作用等等。

    广州有色金属研究院对铜录山氧化铜矿研究表明：在pH=9左右能获得最佳浮选效果。其原因是氧肟酸的pKα值为9.5，因此在pH=9左右，氧肟酸的离子状态和分子在矿物表面上的共吸附，对磁大矿物的疏水性，获得最佳回收率，可能起着主要作用。

    氧肟酸（钠）的捕收能力虽然很强，但单独使用氧肟酸（钠）并不能获得很好的浮选效果。大量研究结果都证明，氧肟酸（钠）与黄药混合使用比单独使用黄药或氧肟酸（钠）的分选效果要好得多。昆明冶金研究院对东川滥泥坪选厂使用C5～9及C7～9烷基氧肟酸钠与丁基黄药的混合用药结果，选矿厂回收率净增5%以上，原用的各种浮选药剂耗量都有不同程度的下降，石灰、2号油用量减少一半，硫化钠、丁基黄药的用量也减少了近1/5。浮选速率及泡沫流动性大为提高，操作条件改善。另外，加适量中性油（如柴油）。可以改善氧肟酸（钠）浮选的泡沫特性，起到降低精矿产率、提高精矿质量的效果。

    由于氧肟酸钠能够浮选钙、镁碳酸盐矿物，因此，对于钙、镁质氧化铜矿的浮选，有效抑制六偏磷酸钠的使用，也是一个重要因素。同时添加硫酸铵及水玻璃可以提高浮选过程的选择性，且不影响铜矿浮选。

    使用氧肟酸（钠）对几个氧化铜矿选矿厂的浮选试验结果见表1，试验结果表明氧肟酸（钠），是氧化铜矿的有效捕收剂。